Методические указания по фотометрическому измерению концентраций анилина в воздухе рабочей зоны

(утв. заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 12.12.88 N 4832-88)
Редакция от 12.12.1988 — Действует с 12.12.1988

Данный документ не поддерживается в сервисе Норматив.


Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4832-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АНИЛИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

М.м. 93,14.

Анилин - бесцветная маслянистая жидкость с характерным запахом, растворимая в воде и органических растворителях, Т кип. - 184,4 °С, плотность - 1,022 г/куб. см при 20 °С.

В воздухе может находиться в виде паров.

ПДК анилина в воздухе - 0,1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на реакции взаимодействия анилина с п-диметилбензальдегидом и последующем фотометрическом измерении оптической плотности основания Шиффа при 432 - 436 нм или 480 нм (в зависимости от условий анализа).

Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительный раствор (способ 1) или сорбционную трубку (способ 2).

Способ 1

Нижний предел измерения содержания анилина - 0,3 мкг в анализируемом объеме раствора.

Нижний предел измерения содержания анилина в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 6 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций - от 0,05 до 1,7 мг/куб. м.

Измерению не мешают алифатические и ароматические углеводороды, их хлорпроизводные, фенилгидразин, оксид пропилена, спирты и органические кислоты.

Мешают первичные ароматические амины и изоцианаты.

Суммарная погрешность измерения не превышает 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 40 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой или Зайцева.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Пробирки колориметрические, мерные, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Реактивы, растворы, материалы

Анилин, ГОСТ 5819-79, перегнанный, фракция с Т кип. 184 - 185 °С.

п-Диметиламинобензальдегид, ТУ 6-09-3272-77, ч.д.а., 2-процентный раствор в 40-процентной уксусной кислоте (свежеприготовленный).

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, х.ч., ледяная и 40-процентный раствор.

Хромогеновый реагент свежеприготовленный. Смешивают 40-процентный раствор уксусной кислоты с 2-процентным раствором п-диметиламинобензальдегида в соотношении 1:1.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией анилина 10 мкг/мл готовят растворением навески анилина в 40-процентной уксусной кислоте. Раствор устойчив 5 - 6 суток.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией анилина 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 40-процентным раствором уксусной кислоты. Раствор устойчив 2 суток.

Отбор пробыс воздуха

Воздух с объемным расходом 0,4 - 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащий 2 мл 40-процентного раствора уксусной кислоты, или поглотительный сосуд Зайцева, содержащий 4 мл хромогенового реагента. Для измерения 1/2 ПДК анилина следует отобрать 6 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - 1 сутки.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы готовят согласно таблице 3.

Таблица 3

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

N стандартаСтандартный раствор N 1, млСтандартный раствор N 2, млУксусная кислота, 40-процентный раствор, млСодержание анилина, мкг
1--2,0-
2-0,31,70,3
3-0,61,40,6
4-1,01,01,0
50,2-1,82,0
60,4-1,64,0
70,7-1,37,0
81,0-1,010,0

Во все пробирки шкалы градуировочных растворов добавляют по 2 мл 2-процентного раствора п-диметиламинобензальдегида, перемешивают и через 5 - 6 минут измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 432 - 436 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества. Шкала стандартов устойчива 5 - 6 часов.

Строят градуировочный график, на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания анилина (в мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Раствор пробы количественно переносят в пробирку, приливают 2 мл 2-процентного раствора п-диметиламинобензальдегида и через 5 - 6 минут измеряют оптическую плотность пробы аналогично градуировочным растворам.

При отборе пробы в хромогенный реагент ее оптическую плотность измеряют не позднее чем через 5 - 6 часов после отбора аналогичным способом.

Количественное определение содержания анилина (мкг) в анализируемом объеме раствора проводят по градуировочному графику.

Способ 2

Нижний предел измерения содержания анилина - 0,5 мкг в объеме анализируемого раствора.

Нижний предел измерения содержания анилина в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 2 мг/куб. м.

Измерению не мешают аммиак, фенол, формальдегид.

Мешают ароматические амины.

Суммарная погрешность измерения не превышает 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 40 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Сорбционные трубки для отбора проб воздуха. Трубки из стекла "Пирекс" диаметром 10 мм и длиной 250 мм, в которых между двумя перфорированными перегородками помещают 2 куб. см стеклянной крошки диаметром 1 - 2 мм.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75, высотой 150 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 мл.

Реактивы, растворы, материалы

Анилин, ГОСТ 5819-79, перегнанный.

п-Диметиламинобензальдегид, ТУ 6-09-3272-77, ч.д.а.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., 5-процентный раствор.

Поглотительная смесь: 2-процентный раствор п-диметиламинобензальдегида в 5-процентной серной кислоте.

Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77, 40-процентный.

Стандартный раствор N 1 готовят растворением навески анилина в 40-процентном спирте в мерной колбе на 25 мл.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией анилина 1 мг/мл готовят соответствующим разбавлением дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 3 - 5 суток.

Стандартный раствор N 3 с концентрацией анилина 10 мкг/мл готовят разбавлением стандартного раствора N 2 водой, готовят перед употреблением.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 - 10 л/мин. аспирируют через сорбционную трубку, предварительно смоченную 0,2 мл поглотительного раствора, установленную вертикально входным отверстием вниз. Отбор проб контролируется появлением желтой окраски в сорбционной трубке. Для измерения 1/2 ПДК анилина следует отобрать 10 л воздуха. Пробы сохраняются в трубках, закрытых полиэтиленовыми колпачками в течение трех суток.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы готовят согласно таблице 4.

Таблица 4

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

N стандартаСтандартный раствор N 3, млДистиллированная вода, млСодержание анилина в анализируемом растворе, мкг
103,80
20,053,750,5
30,13,71,0
40,33,53,0
50,53,35,0
61,02,810,0
71,52,315,0
82,01,820,0

Во все пробирки шкалы градуировочных растворов добавляют по 0,2 мл поглотительной смеси и измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 480 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества. Окраска шкалы устойчива в течение суток. Строят градуировочный график (см. способ 1).

Проведение измерения

Сорбционную трубку с отобранной пробой помещают в пробирку и смывают окрашенное соединение 3 мл дистиллированной воды. Исследуемый раствор полностью вытесняют из трубки с помощью груши, доводят объем до 4 мл и измеряют оптическую плотность аналогично градуировочным растворам.

Количественное определение содержания анилина (мкг) проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию анилина "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

,

где:

а - количество анилина в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1
(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

,

где:

- объем воздуха, отобранный для анализа;

Р - барометрическое давление, кПа;

(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов

(Приложение 2).

Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

Приложение 2
(справочное)

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

°СДавление Р, кПа (мм рт. ст.)
97,33 (730)97,86 (734)98,4 738)98,93 (742)99,46 (746)100,00 (750)100,53 (754)101,06 (758)101,33 (760)101,86 (764)
-301,15821,16461,17091,17721,18361,18991,19631,20261,20581,2122
-261,13931,14561,15191,15811,16441,17051,17631,18311,18621,1925
-221,12121,12741,13361,13961,14581,15191,15811,16431,16731,1735
-181,10361,10971,11591,12181,12781,13381,13991,14601,14901,1551
-141,08661,09261,09861,10451,11051,11641,12241,12841,13131,1373
-101,07011,07601,08191,08771,09861,09941,10531,11121,11411,1200
-061,06401,05991,06571,07141,07721,08291,08871,09451,09741,1032
-021,03851,04421,04991,05561,06131,06691,07261,07841,08121,0869
01,03091,03661,04231,04771,05351,05911,06481,07051,07331,0789
+021,02341,02911,03471,04021,04591,05141,05711,06271,06551,0712
+061,00871,01431,01981,02531,03091,03631,04191,04751,05021,0557
+100,99440,99901,00541,01081,01621,02161,02721,03261,03531,0407
+140,98060,98600,99140,99671,00271,00741,01281,01831,02091,0263
+180,96710,97250,97780,98800,98840,99360,99891,00431,00691,0122
+200,96050,96580,97110,97830,98160,98680,99210,99741,00001,0053
+220,95390,95920,96450,96960,97490,98000,98530,99060,99320,9985
+240,94750,95270,95790,96310,96830,97350,97870,98390,98650,9917
+260,94120,94640,95160,95660,96180,96690,97210,97730,97550,9851
+280,93490,94010,94530,95030,99550,96050,96570,97080,97340,9785
+300,92880,93390,93910,94400,94320,95420,95940,96460,96700,9723
+340,91670,92180,92680,93180,93680,94180,94680,95190,95440,9595
+380,90490,90990,91490,91980,92480,92970,93470,93970,94210,9471